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VOC處理前沿方案(即:臭氣處理、廢水處理、揮發(fā)性有機(jī)氣體)

 各種VOC理方案(即:臭氣處理、廢水處理、揮發(fā)性有機(jī)氣體)

一、國內(nèi)外VOC處理研究現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)
有機(jī)廢氣種類繁多,來源廣泛,治理難度大,一次性投資和操作費(fèi)用高,基本上無回收利用價(jià)值。成分復(fù)雜的有機(jī)廢氣則更加難以凈化、分離和回收。
揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)作為有機(jī)化合物主要分支,是指在常溫下飽和蒸氣壓大于70Pa、常壓下沸點(diǎn)在260以內(nèi)的有機(jī)化合物。從環(huán)境監(jiān)測角度來講,指以氫焰離子檢測器測出的非甲烷烴類檢出物的總稱,包括烴類、氧烴類、含鹵烴類、氮烴及硫烴類化合物。VOCs種類繁多,分布面廣,根據(jù)部分國外主要環(huán)境優(yōu)先污染物名錄,VOCs占80%以上。日本1974-l985年環(huán)境普查表明,在檢出的化學(xué)毒物中,鹵代烴類最多共52種,一般烴類次之共43種,含氮有機(jī)物(主要是硝基苯和苯胺類化合物)共40種,以上三類占總檢出毒物的70%。VOCs污染嚴(yán)重,與NOx、CnHm在陽光作用下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),吸收地表紅外輻射引起溫室效應(yīng);破壞臭氧層形成臭氧空洞,引起人體致癌和動(dòng)植物中毒。
隨著VOCs污染范圍的不斷擴(kuò)大和人們對(duì)其危害的逐步認(rèn)識(shí),1979年聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)在日內(nèi)瓦召開跨國大氣污染會(huì)議,重點(diǎn)討論了VOCs控制問題,1991年11月通過了《VOCs跨國大氣污染議定書》,要求簽字國以1988年VOCs排放量為基準(zhǔn),到1999年每年削減30%;1990年,美國修訂了清潔空氣法(CAA),要求到2000年將VOCs的排放量減少70%。為此,開發(fā)VOCs替代產(chǎn)品,尋找VOCs控制最優(yōu)技術(shù)已成為解決VOCs污染的必由之路。
隨著世界各國對(duì)VOC污染的日益重視和環(huán)保法規(guī)不斷嚴(yán)格VOC的排放標(biāo)準(zhǔn),其治理技術(shù)亦在逐漸改進(jìn)和完善。
(一)VOC有機(jī)廢氣治理技術(shù)
早在1925年歐洲就開發(fā)出固定床活性碳吸附裝置,1958年日本也開始使用該項(xiàng)技術(shù)。這是一種非常經(jīng)典、成熟的方法,可用于治理任何濃度的常溫有機(jī)廢氣,但處理低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣時(shí),設(shè)備龐大,不經(jīng)濟(jì)。對(duì)于排氣溫度較高的高濃度有機(jī)廢氣的治理,首先由美國于1950年開發(fā)成功以天然氣為燃料的直接燃燒技術(shù)。1965年日本與美國合作,將該項(xiàng)技術(shù)引入日本。該法需將有機(jī)廢氣加熱到760,方可將有機(jī)溶劑氧化分解為無害的CO2H2O,其缺點(diǎn)是燃料費(fèi)高,故在歐美等天然氣便宜的地區(qū)應(yīng)用廣泛。后來人們開發(fā)出催化燃燒技術(shù),由于催化劑的作用可在300350的低溫下將有機(jī)溶劑氧化分解,因此大大降低了燃料費(fèi)并且產(chǎn)生的NOx量非常少。其缺點(diǎn)是需對(duì)廢氣中易引起催化劑中毒的物質(zhì)和粉塵進(jìn)行前處理,另外,在催化燃燒裝置中使用的熱交換器換熱效率較低,約在50%。為了提高熱效率,降低運(yùn)行成本,美國于1975年開發(fā)出換熱效率在90%以上的蓄熱式燃燒裝置。由于其運(yùn)行費(fèi)用的降低,因此,可用于治理中等濃度有機(jī)廢氣。隨后歐洲也開展了該項(xiàng)技術(shù)的開發(fā)。日本針對(duì)美國蓄熱燃燒方式又開發(fā)出催化燃燒裝置的改良型——蓄熱催化氧化方法,并于1977年由日鐵化工機(jī)首先售出產(chǎn)品。該產(chǎn)品可較經(jīng)濟(jì)地對(duì)高、中濃度的、溫度較高的有機(jī)廢氣進(jìn)行治理。
總體而言,按照處理的方法,有機(jī)廢氣處理的方法主要有兩類:一類是回收法,另一類是消除法?;厥辗ㄖ饕刑课?、變壓吸附、冷凝法及膜分離技術(shù),回收法是通過物理方法,用溫度、壓力、選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來分離VOC的。消除法有熱氧化、催化燃燒、生物氧化及集成技術(shù);消除法主要是通過化學(xué)或生化反應(yīng),用熱、催化劑和微生物將有機(jī)物轉(zhuǎn)變成為CO2和水。
1、VOC回收技術(shù)
1)炭吸附法(吸附VOC技術(shù))
炭吸附是目前最廣泛使用的回收技術(shù),其原理是利用吸附劑(粒狀活性炭和活性炭纖維)的多孔結(jié)構(gòu),將廢氣中的VOC捕獲。將含VOC的有機(jī)廢氣通過活性炭床,其中的VOC被吸附劑吸附,廢氣得到凈化,而排入大氣。
當(dāng)炭吸附達(dá)到飽和后,對(duì)飽和的炭床進(jìn)行脫附再生;通入水蒸汽加熱炭層,VOC被吹脫放出,并與水蒸汽形成蒸汽混合物,一起離開炭吸附床,用冷凝器冷卻蒸汽混合物,使蒸汽冷凝為液體。若VOC為水溶性的,則用精餾將液體混合物提純;若為水不溶性,則用沉析器直接回收VOC。因涂料中所用的三苯與水互不相溶,故可以直接回收。
炭吸附技術(shù)主要用于廢氣中組分比較簡單、有機(jī)物回收利用價(jià)值較高的情況,其廢氣處理設(shè)備的尺寸和費(fèi)用正比于氣體中VOC的數(shù)量,卻相對(duì)獨(dú)立于廢氣流量;因此,炭吸附床更傾向于稀的大氣量物流,一般用于VOC濃度小于5000PPM的情況。適于噴漆、印刷和粘合劑等溫度不高,濕度不大,排氣量較大的場合,尤其對(duì)含鹵化物的凈化回收更為有效。
2)VOC處理的冷凝法
冷凝法是最簡單的回收技術(shù),將廢氣冷卻使其溫度低于有機(jī)物的露點(diǎn)溫度,使有機(jī)物冷凝變成液滴,從廢氣中分離出來,直接回收。但這種情況下,離開冷凝器的排放氣中仍含有相當(dāng)高濃度的VOC,不能滿足環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)。要獲得高的回收率,系統(tǒng)需要很高的壓力和很低的溫度,設(shè)備費(fèi)用顯著地增加。
冷凝法主要用于高沸點(diǎn)和高濃度的VOC回收,適用的濃度范圍為>5%(體積)。
3)VOC處理的膜分離技術(shù)
膜分離系統(tǒng)是一種高效的新型分離技術(shù),其流程簡單、回收率高、能耗低、無二次污染。
膜分離技術(shù)的基礎(chǔ)就是使用對(duì)有機(jī)物具有選擇滲透性的聚合物膜,該膜對(duì)有機(jī)蒸氣較空氣更易于滲透10-100倍,從而實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的分離。
最簡單的膜分離為單級(jí)膜分離系統(tǒng),直接使壓縮氣體通過膜表面,實(shí)現(xiàn)VOC的分離,但單級(jí)膜因分離程度很低,難以達(dá)到分離要求,而多級(jí)膜分離系統(tǒng)則會(huì)大大增加設(shè)備投資。
MTR開發(fā)了一種新型的集成膜系統(tǒng),僅使用單級(jí)膜,就可以大大提高回收率,并降低系統(tǒng)的費(fèi)用。
該技術(shù)結(jié)合壓縮冷凝和膜分離兩種技術(shù)的特點(diǎn),來集成實(shí)現(xiàn)分離。用壓縮機(jī)先將進(jìn)料氣提高到一定壓力,然后將進(jìn)料氣送到冷卻器冷凝,使部分VOC冷凝下來,冷凝液直接放入儲(chǔ)罐。離開冷凝器的非凝氣體仍含相當(dāng)數(shù)量的有機(jī)物,并具有很高的壓力,可以作為膜滲透的驅(qū)動(dòng)力,使膜分離不再需要附加的動(dòng)力。將非凝氣送到膜系統(tǒng),有機(jī)選擇滲透膜將氣體分成兩股物流,脫除了VOC的未滲透側(cè)的凈化氣被排放;滲透物流為富集了有機(jī)物的蒸汽,該滲透物流循環(huán)到壓縮機(jī)的進(jìn)口。系統(tǒng)通??梢詮倪M(jìn)料氣中移出VOC達(dá)99%以上,并使排放氣中的VOC達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)。
該系統(tǒng)的特點(diǎn)是末滲透物流的濃度獨(dú)立于進(jìn)料氣的濃度,該濃度由冷凝器的壓力和溫度決定。
4)VOC用變壓吸附技術(shù)
該技術(shù)利用吸附劑在一定壓力下,先吸附有機(jī)物。當(dāng)吸附劑吸附飽和后,進(jìn)行吸附劑的再生。再生不是利用蒸汽,而是通過壓力變換來將有機(jī)物脫附。當(dāng)壓力降低時(shí),有機(jī)物從吸附劑表面脫附放出。其特點(diǎn)是無污染物,回收效率高,可以回收反應(yīng)性有機(jī)物。但是該技術(shù)操作費(fèi)用較高,吸附需要加壓,脫附需要減壓,環(huán)保中應(yīng)用較少。
回收技術(shù)的適用范圍:
粒狀活性炭主要用于脂肪和芳香族碳?xì)浠衔?、大部分含氯溶劑、常用醇類、部分酮類和酯類等的回收。常見的有:苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮、丙酮、四氯化碳、醋酸乙酯等,活性炭纖維吸附則可回收苯乙烯和丙烯晴等反應(yīng)性單體,但費(fèi)用較粒狀活性炭吸附要高的多。吸附法已廣泛用在噴漆行業(yè)的三苯、醋酸乙酯、制鞋行業(yè)的三苯,印刷行業(yè)的甲苯、醋酸乙酯、電子行業(yè)的二氯甲烷和三氯乙烷的回收。炭吸附法要求廢氣中的VOC不能超過5000PPM,并且濕度不能>50%;當(dāng)濃度>5000PPM時(shí),則需在吸附前稀釋,對(duì)部分酮、醛、酯等含活性的物質(zhì)不適用,該類VOC會(huì)與活性炭或在活性炭表面發(fā)生反應(yīng),堵塞炭孔,使活性炭失活。
冷凝法對(duì)高沸點(diǎn)的有機(jī)物效果較好,對(duì)中等和高揮發(fā)的有機(jī)物回收效果不好,該法適合VOC濃度>5%的情況,回收率不高。而大部分廢氣中均存在水分,溫度低于0時(shí)會(huì)結(jié)冰,降低系統(tǒng)的可靠性,故很少單獨(dú)使用。
膜分離方法適合于處理較濃的物流,即0.1%<VOC濃度<10%,膜系統(tǒng)的費(fèi)用與進(jìn)口流速成正比,與濃度則關(guān)系不大。它適于高濃度、高價(jià)值的有機(jī)物回收,其設(shè)備費(fèi)用較高。
工業(yè)上已經(jīng)從聚烯烴裝置的沖洗氣中回收烯烴單體和氦氣。在環(huán)保領(lǐng)域,從加油站回收碳?xì)浠衔?;從制冷設(shè)備、氣霧劑及泡沫塑料的生產(chǎn)和使用過程中回收CFC,從PVC加工中回收氯乙烯單體。此技術(shù)非常有前途,隨著新高效膜的出現(xiàn)和系統(tǒng)造價(jià)的降低,它會(huì)成為一種重要的回收手段。
2、VOC消除技術(shù)
1)VOC熱氧化
熱氧化系統(tǒng)就是火焰氧化器,通過燃燒來消除有機(jī)物的,其操作溫度高達(dá)7001,000。這樣不可避免地具有高的燃料費(fèi)用,為降低燃料費(fèi)用,需要回收離開氧化器的排放氣中的熱量?;厥諢崃坑袃煞N方式,傳統(tǒng)的間壁式換熱和新的非穩(wěn)態(tài)蓄熱換熱技術(shù)。
間壁式熱氧化是用列管或板式間壁換熱器來捕獲凈化排放氣的熱量,它可以回收40%-70%的熱能,并用回收的熱量來預(yù)熱進(jìn)入氧化系統(tǒng)的有機(jī)廢氣。預(yù)熱后的廢氣再通過火焰來達(dá)到氧化溫度,進(jìn)行凈化,間壁換熱的缺點(diǎn)是熱回收效率不高。
蓄熱式熱氧化(簡稱RTO)回收熱量采用一種新的非穩(wěn)態(tài)熱傳遞方式。主要原理是:有機(jī)廢氣和凈化后的排放氣交替循環(huán),通過多次不斷地改變流向,來最大限度地捕獲熱量,蓄熱系統(tǒng)提供了極高的熱能回收。
在某個(gè)循環(huán)周期內(nèi),含VOC的有機(jī)廢氣進(jìn)入RTO系統(tǒng),首先進(jìn)入耐火蓄熱床層1(該床層已被前一個(gè)循環(huán)的凈化氣加熱),廢氣從床層1吸收熱能使溫度升高,然后進(jìn)入氧化室;VOC在氧化室內(nèi)被氧化成CO2H2O,廢氣得到凈化;氧化后的高溫凈化氣離開燃燒室,進(jìn)入另一個(gè)冷的蓄熱床層2,該床從凈化排放氣中吸收熱量,并儲(chǔ)存起來(用來預(yù)熱下一個(gè)循環(huán)的進(jìn)入系統(tǒng)的有機(jī)廢氣),并使凈化排放氣的溫度降低。此過程進(jìn)行到一定時(shí)間,氣體流動(dòng)方向被逆轉(zhuǎn)、有機(jī)廢氣從床層2進(jìn)入系統(tǒng)。此循環(huán)不斷地吸收和放出熱量,作為熱阱的蓄熱床也不斷地以進(jìn)口和出口的操作方式改變,產(chǎn)生了高效熱能回收,熱回收率可高達(dá)95%,VOC的消除率可達(dá)99%。
2)催化燃燒處理VOC
催化燃燒是一種類似熱氧化的方式來處理VOC的,它凈化有機(jī)物是用鉑、鈀等貴金屬催化劑及過渡金屬氧化物催化劑來代替火焰,操作溫度較熱氧化低一半,通常為250500。由于溫度降低,允許使用標(biāo)準(zhǔn)材料來代替昂貴的特殊材料,大大地降低設(shè)備費(fèi)用和操作費(fèi)用。與熱氧化相似,系統(tǒng)仍可分為間壁式和蓄熱式兩類熱量回收方式。
間壁式催化燃燒是在催化床后設(shè)一個(gè)換熱器,該換熱器在降低排放氣溫度的同時(shí),也預(yù)熱含VOC的有機(jī)廢氣,其熱回收達(dá)60%75%。該類氧化器早已用于工業(yè)過程。
蓄熱催化燃燒(簡稱為RCO)是一種新的催化技術(shù)。它具有RTO高效回收能量的特點(diǎn)和催化反應(yīng)的低溫操作及能量有效性的優(yōu)點(diǎn),將催化劑置于蓄熱材料的頂部,來使凈化達(dá)到最優(yōu),其熱回收率高達(dá)95%-98%。
RCO系統(tǒng)性能的關(guān)鍵是使用專用的催化劑,浸漬在鞍狀或是蜂窩狀陶瓷上的貴金屬或過渡金屬催化劑,允許氧化發(fā)生在RTO系統(tǒng)溫度的一半,既降低了燃料消耗,又降低了設(shè)備造價(jià)。
現(xiàn)在,有的國家已經(jīng)開始使用RCO技術(shù)進(jìn)行有機(jī)廢氣的消除處理,很多RTO設(shè)備已開始轉(zhuǎn)變成RCO,這樣可以削減操作費(fèi)用達(dá)33%-75%,并增加排放氣流量達(dá)20%-40%。
3)VOC處理的集成技術(shù)(炭吸附+催化氧化)
對(duì)于大流量、低濃度的有機(jī)廢氣,單一使用上述方法處理費(fèi)用太高,不經(jīng)濟(jì)。利用炭吸附具有處理低濃度和大氣量的優(yōu)勢(shì),先用活性炭捕獲廢氣中的有機(jī)物,然后用小得多流量的熱空氣來脫附,這樣可使VOC富集1015倍,大大地減少了處理廢氣的體積,使后處理設(shè)備的規(guī)模也大幅度地降低。把濃縮后的氣體送到催化燃燒裝置中,利用催化燃燒適于處理較高濃度的特點(diǎn)來消除VOC。催化燃燒放出的熱量可以通過間壁換熱器,來預(yù)熱進(jìn)入炭吸附床的脫附氣,降低系統(tǒng)的能量需要量。
該技術(shù)利用炭吸附處理低濃度和大氣量的持點(diǎn),又利用催化床處理適中流量、高濃度的優(yōu)勢(shì),形成一種非常有效的集成技術(shù)。國內(nèi)也已開始利用此技術(shù),用于噴漆、印刷和制鞋等排放大流量、低濃度有機(jī)廢氣行業(yè)的治理。
消除技術(shù)的使用范圍:
1)VOC處理的熱氧化
熱氧化系統(tǒng)在7001000下操作,適于流量為2000-50,000m3/h,VOC濃度為100-2000PPM的情況。
間壁式較蓄熱式的優(yōu)點(diǎn)是,用簡單的金屬換熱器來捕獲熱量,僅在幾分鐘即達(dá)到所需的操作條件,最適于循環(huán)操作。
蓄熱熱氧化具有非常高的氧化溫度,可以處理難以熱分解的有機(jī)物,該系統(tǒng)98%-99%的VOC消除率是很常見的。熱回收效率為85%-95%。僅需少量或不需燃料即可運(yùn)行,特別是對(duì)具有相對(duì)低VOC含量的氣體,它們比間壁熱氧化費(fèi)用更低。
熱氧化的缺點(diǎn)是:在高溫燃燒中產(chǎn)生了NOx,它也為危險(xiǎn)排放物,需要進(jìn)一步治理;較慢的熱反應(yīng);不能滿意地處理鹵化物,必需加后處理裝置洗滌塔,來處理酸性氣體;進(jìn)氣濃度不能>25%LEL;高的設(shè)備投資費(fèi)用。
2)VOC處理-催化氧化
催化氧化是在比熱氧化低的溫度下進(jìn)行,通常為250500,其處理能力為2000-20,000m3/h,適于VOC濃度為100-2000 PPM,其消除效率高達(dá)95%以上。低的操作溫度結(jié)合間壁換熱器,可以降低啟動(dòng)所需的燃料。
催化燃燒較熱氧化有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)溫度較熱氧化低一半,節(jié)省了燃料;停留時(shí)間短,降低了設(shè)備尺寸;由于燃料減少,生成的CO也少,CO和VOC一起被轉(zhuǎn)換;較熱氧化系統(tǒng)需更少的啟動(dòng)和冷卻時(shí)間;低的操作溫度,排除了NOx的生成;因溫度降低,允許使用標(biāo)準(zhǔn)材料來代替昂貴的特殊材料,RCO系統(tǒng)的整個(gè)機(jī)械壽命將增加。
催化氧化也有不足:催化劑易被重金屬或顆粒覆蓋而失活;處理鹵化物和硫化物時(shí),會(huì)產(chǎn)生酸性氣體,需用洗滌塔進(jìn)一步處理;廢催化劑如不能循環(huán)使用,也要處理;進(jìn)氣濃度不能>25%。
3)集成技術(shù)(炭吸附+催化燃燒)
炭吸附進(jìn)行VOC回收已廣泛用于噴漆、印刷和電子工業(yè)等行業(yè),消除率可達(dá)90%-95%,但對(duì)低濃度廢氣,從經(jīng)濟(jì)上考慮,回收不經(jīng)濟(jì),故采用消除技術(shù)。
集成技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)就是用較低的費(fèi)用來處理低濃度、大氣量的廢氣,通過濃縮廢氣,降低了需處理廢氣的體積,用較小體積的催化燃燒氧化器來處理大流量的廢氣,降低設(shè)備費(fèi)用和操作費(fèi)用。
該法也有不足,此技術(shù)均不適合廢氣中含有高活性、易反應(yīng)的VOC和相對(duì)濕度大于50%的情況,對(duì)含鹵化合物的廢氣仍需使用后處理設(shè)備。
由此可見,上述各種方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)和適用對(duì)象,現(xiàn)對(duì)其中幾種常用方法的優(yōu)缺點(diǎn)匯總比較如下。

治理方法

主要優(yōu)點(diǎn)

主要缺點(diǎn)









TO

1.凈化效率高
2. 可凈化各種有機(jī)廢氣,不需要預(yù)處理,不穩(wěn)定因素少,可靠性高
3. 在廢氣濃度高、設(shè)計(jì)合理的條件下,可回用熱能

1. 處理溫度高,能耗大
2. 存在二次污染
3. 燃燒裝置、燃燒室、熱回收裝置造價(jià)高,維修較難
4. 處理大流量、低濃度廢氣能耗過大,運(yùn)行費(fèi)用高

RTO

1.具有TO的各項(xiàng)優(yōu)點(diǎn),但對(duì)復(fù)雜的有機(jī)廢氣需要預(yù)處理
2. 能耗遠(yuǎn)低于TO,可處理大流量低濃度廢氣

1. 處理溫度比TO低,但仍較高,因而仍有少量二次污染
2. 造價(jià)較高
3. 占地面積大









CO

1.凈化效率高,無二次污染
2. 能耗較低,在相同條件下約比TO低50%,因而運(yùn)行費(fèi)用低

1. 用電能預(yù)熱時(shí),不能處理低濃度廢氣
2. 催化劑成本高,且有使用壽命限制
3. 復(fù)雜廢氣需預(yù)處理

RCO

1.凈化效率高,無二次污染
2. 在各種燃燒法中能耗最低,廢氣濃度在1-1.5g/m3時(shí)即能無耗運(yùn)行
3. 能處理各種有機(jī)廢氣

1. 整體式占地面積小,但維修困難
2. 分體式占地面積大
3. 整體式不宜用于高濃度(4g/m3),否則催化床會(huì)超溫
4. 復(fù)雜廢氣需預(yù)處理

吸附法

1.可凈化大流量低濃度廢氣
2. 對(duì)單一品種廢氣可回收溶劑
3. 運(yùn)行費(fèi)用較低

1. 吸附劑需補(bǔ)充和再生

2. 對(duì)溫度較高廢氣需先行冷卻
3. 復(fù)雜廢氣需預(yù)處理
4. 管理不便5. 存在二次污染6. 安全性差

吸收法

1.對(duì)親水性溶劑蒸汽用水作吸附劑時(shí),設(shè)備費(fèi)用低,運(yùn)行費(fèi)低,安全
2. 可用油、酯等吸收苯類廢氣,凈化率高
3. 適用于大流量低濃度廢氣

1. 用水作吸附劑時(shí),需要對(duì)產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理
2. 吸收、脫吸控制管理復(fù)雜

(二)低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣VOC的治理技術(shù)
在使用有機(jī)溶劑的行業(yè)中,象汽車涂裝、印刷等工業(yè)排放的有機(jī)廢氣,其特點(diǎn)是有機(jī)溶劑濃度低、風(fēng)量大,若采用上述方法都將使用龐大的設(shè)備,耗用大量經(jīng)費(fèi)。目前世界上對(duì)這類低濃度、大風(fēng)量的有機(jī)廢氣,主要采用下面幾種方法進(jìn)行治理。

1)蜂窩輪式濃縮系統(tǒng)
這種系統(tǒng)于1977-1979年由日本開發(fā)成功,瑞典的Munter、Zeol公司也于1985-1986年開發(fā)成功并銷售。1990年左右隨著對(duì)有機(jī)溶劑排放實(shí)行更嚴(yán)格的總量控制后,歐美地區(qū)也從日本引進(jìn)該技術(shù),其市場急劇擴(kuò)大。該系統(tǒng)采用蜂窩輪,連續(xù)不斷地將低濃度、大風(fēng)量的排氣中的有機(jī)溶劑吸附、分離。然后,再用小風(fēng)量的熱風(fēng)脫附得到高濃度、小風(fēng)量的含有機(jī)溶劑氣體。濃縮后的氣體再與小型的催化燃燒或活性炭回收裝置組合,構(gòu)成經(jīng)濟(jì)的處理系統(tǒng)。該系統(tǒng)的關(guān)鍵部件是一圓筒形吸附輪,其是由活性炭或疏水性沸石加工成波紋狀,再卷制形成蜂窩構(gòu)造。整個(gè)蜂窩輪分為吸附區(qū)和再生區(qū),工作中以非常低的速度連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng),含有機(jī)溶劑的廢氣通過吸附區(qū)時(shí)有機(jī)溶劑被吸附,凈化氣體排出。輪子吸附的有機(jī)溶劑,隨著輪的轉(zhuǎn)動(dòng)被送到再生區(qū),由120-140的熱風(fēng)加熱脫附,隨熱風(fēng)排出。由于脫附風(fēng)量遠(yuǎn)小于吸附風(fēng)量,因此脫附后氣體中的有機(jī)溶劑濃度可以增加10-20倍。脫附后的排氣只要用吸附風(fēng)量十幾分之一的裝置就可以進(jìn)行處理了。該系統(tǒng)體積小,費(fèi)用低,在國外已成為治理低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣的首選方法,并得到廣泛應(yīng)用。但其引進(jìn)價(jià)格昂貴,在我國推廣經(jīng)濟(jì)上難以承受。國內(nèi)有的研究單位取其凈化工藝的優(yōu)點(diǎn),將主要設(shè)備進(jìn)行改造使之適用我國。如研究采取了以數(shù)個(gè)填充了蜂窩狀活性炭的固定吸附濃縮裝置,取代蜂窩輪濃縮裝置的辦法,通過數(shù)個(gè)固定床之間的吸附,脫附過程切換,完成蜂窩輪轉(zhuǎn)動(dòng)所起的作用。因這種方法沒有轉(zhuǎn)動(dòng)部件,不存在動(dòng)密封問題,所以設(shè)備制造簡單,維修方便,價(jià)格便宜并發(fā)揮了原工藝中濃縮作用的優(yōu)點(diǎn)。在郵電部郵票印制局引進(jìn)法國六色印刷機(jī)廢氣治理中,采用該工藝設(shè)備完成了處理風(fēng)量2100030000 m3/h規(guī)模的微機(jī)全自動(dòng)控制工業(yè)試驗(yàn),通過2年的運(yùn)行考驗(yàn),取得滿意結(jié)果。為我國治理低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣提供了一種適用的方法。
2)液體吸收法
該法是通過有機(jī)廢氣與液體吸收劑接觸,使其中的有機(jī)溶劑被吸收劑所吸收,再經(jīng)解吸,將有機(jī)溶劑除去或回收,井使吸收劑獲得再生重復(fù)利用。由于工藝中可選用比吸附,催化燃燒裝置處理氣體能力大數(shù)倍的塔式吸收設(shè)備,因而設(shè)備的體積可做得小很多,設(shè)備費(fèi)也低。但很難找到理想吸收劑,原因是有機(jī)溶劑一般都屬非極性物質(zhì),它們與極性的水分子之間將產(chǎn)生互相排斥作用而難以溶解,而對(duì)有機(jī)溶劑溶解度較大的油類或芳烴萃取劑,一般價(jià)格較高,有些還有異味。國內(nèi)曾有人研究在水中添加表面活性劑等活性組分的辦法,來提高對(duì)有機(jī)溶劑的溶解度。研究表明,以這種吸收劑來處理含苯噴漆尾氣是可行的,但這一實(shí)驗(yàn)室研究結(jié)果未得到推廣應(yīng)用,這可能與吸收容量很有限的吸收劑的再生問題尚未解決有關(guān)。國內(nèi)前些年使用以柴油等油類及芳烴萃取劑為吸收液的有機(jī)廢氣吸收裝置,曾在工業(yè)上有些應(yīng)用實(shí)例,但都因吸收劑本身損耗大造成運(yùn)行成本高或飽和后的吸收劑無法處理而下馬。液體吸收法在國外使用也很少,報(bào)導(dǎo)亦不多。曾見有關(guān)日本印刷廠使用液體吸收法的報(bào)導(dǎo),使用的吸收劑是含有催化劑的液體,使用結(jié)果運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較低,但有待進(jìn)一步提高效率。由于液體吸收尚存在諸多問題有待解決,使其應(yīng)用受到限制。
3)生物處理法
生物脫臭從20世紀(jì)4050年代開始就在德國和美國開發(fā)成功。在日本也在1970年左右開始進(jìn)行土壤脫臭法和活性污泥脫臭法的研究,并已開發(fā)出各種裝置,得到實(shí)際應(yīng)用。該方法是由微生物將有機(jī)溶劑分解。因耗能非常低,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)也很便宜而受到人們重視,特別是在歐洲,以德國為中心進(jìn)行技術(shù)開發(fā),應(yīng)用實(shí)例逐漸增多。其缺點(diǎn)是對(duì)各種有機(jī)溶劑具有選擇性,使其應(yīng)用領(lǐng)域受到限制。目前,已在廢水處理廠、飼料加工廠等場合,用于硫化氫、低分子醛類、乙醇及有機(jī)酸等極性物質(zhì)的脫臭。用于彩色膠卷乳劑涂布干燥過程中產(chǎn)生的甲醇、乙酸乙酯的治理也取得很好效果。用于處理非親水性的甲苯、二甲苯等芳香族化合物的生物處理技術(shù)也已開發(fā)成功。該方法與其它方法相比,占地面積大是其另缺點(diǎn)。
4)其它方法
除上述3種已經(jīng)工業(yè)化的方法外,還有2種尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。
a) 固體膜分離凈化法
該法是用膜分離來凈化有機(jī)廢氣,氣體的膜分離過程是利用被分離組分對(duì)膜的滲透性能差異實(shí)現(xiàn)的。國內(nèi)科學(xué)家已進(jìn)行了以管式硅橡膠膜分離處理含苯廢氣的研究,測定出二甲苯對(duì)空氣的分離因子,井推導(dǎo)出分離因子與流過管式膜分離器的氣體雷諾數(shù)關(guān)系。利用膜分離方法將低濃度有機(jī)廢氣富集,然后加以回收或以催化燃燒方法處理的研究,目前處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。研究結(jié)果表明,對(duì)甲苯、二甲苯的脫除,凈化率可達(dá)到90%,濃縮比可達(dá)10-20倍,可大大降低處理低濃度、大風(fēng)量苯系物廢氣成本。故膜分離技術(shù)用于低濃度、大風(fēng)量含苯系物廢氣處理不失為一種經(jīng)濟(jì)有效的新途徑。
b) 光催化氧化技術(shù)
國外科學(xué)家利用臭氧作為輔助氧化劑,進(jìn)行了光催化氧化苯的研究,以及各種光催化氧化反應(yīng)為補(bǔ)償技術(shù)的治理含苯、甲苯、二甲苯、乙基苯廢氣的研究。研究表明,光催化氧化反應(yīng)同活性炭吸附、催化燃燒法等補(bǔ)償技術(shù)相比,具有經(jīng)濟(jì)潛力。
治理低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣,無論采用哪種方法,耗用資金都較高。相比之下,目前較經(jīng)濟(jì)有效、應(yīng)用最廣的是活性炭吸附濃縮與催化燃燒組合法或活性炭吸附濃縮與活性炭回收有機(jī)溶劑組合法。固體膜分離法尚處在實(shí)驗(yàn)室研究階段。生物處理法因其耗能低、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)便宜,受到各國重視,工業(yè)應(yīng)用實(shí)例和應(yīng)用領(lǐng)域在不斷擴(kuò)大,是一種很有應(yīng)用前景的技術(shù)。
有鑒于此,針對(duì)低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣的治理問題,杭州西子環(huán)保設(shè)備廠于1988年開發(fā)研制了蓄熱式(換向型)催化燃燒器。該燃燒器采用了整體結(jié)構(gòu),經(jīng)過兩年的努力于1990年獲得成功。1991年經(jīng)浙江省科委鑒定后被評(píng)為省級(jí)新產(chǎn)品,并獲得國家專利,1992年被評(píng)為國家級(jí)重點(diǎn)新產(chǎn)品,1996年獲得國家環(huán)保局環(huán)境保護(hù)最佳實(shí)用技術(shù)(A類)。該燃燒器采用陶瓷作為蓄熱材料,在相對(duì)表面積達(dá)到150-200m2/m3時(shí),換熱效率為90-95%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過間壁式(列管式或板式)的換熱效率,因而能耗明顯降低。當(dāng)廢氣濃度達(dá)到1-1.5g/m3時(shí),即可無耗運(yùn)行,故運(yùn)行成本極低?;旧隙?,這是一種技術(shù)先進(jìn)、結(jié)構(gòu)新穎、高凈化率、低能耗的VOC污染治理設(shè)備。但是整體式RCO也存在一些重大的缺點(diǎn),其中換向時(shí)余氣未能得到治理是換向型設(shè)備的共有問題,另外,維修也比較困難,在廢氣連續(xù)濃度高于4 g/m3時(shí),催化床溫度會(huì)升到600-700,如果長時(shí)間在高溫下工作,對(duì)催化劑的壽命會(huì)有影響。此外,設(shè)備自重較大,也是其缺點(diǎn)。為解決整體式結(jié)構(gòu)所存在的問題,該廠也相繼成功開發(fā)了分體結(jié)構(gòu)的催化凈化器,(該產(chǎn)品2002年經(jīng)浙江省科技廳鑒定)從而較好地解決了廢氣濃度高低波動(dòng)時(shí)燃燒器的適應(yīng)性問題,如廢氣濃度較高(超過3 g/m3)時(shí),可在上部空間將熱氣體引出排放或回用,這一點(diǎn)是整體式RCO難以做到的,此外,分體式結(jié)構(gòu)的維修、更換催化劑和電熱管也比整體式方便,而且也較好地解決了換向時(shí)的余氣治理問題。但設(shè)備的占地面積大,主機(jī)的占地面積幾乎增加一倍,造價(jià)也高,控制也較復(fù)雜。

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 山東帕克環(huán)保工程有限公司的技術(shù)總工仇教授多年來致力于VOC和百姓常提起的,臭氣處理、廢氣處理的技術(shù)研究和開發(fā),對(duì)各種VOC(臭氣處理、廢氣處理)技術(shù)我們有深入的開發(fā)研究數(shù)據(jù),針對(duì)每個(gè)企業(yè)我們會(huì)拿出最合理的方案,從而為每個(gè)企業(yè)降低投入,最大化的提高企業(yè)利潤比。(在線:QQ:810515176 聯(lián)系電話:18615611887)

 

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